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放電等離子體燒結(jié)(SPS)是一種快速燒結(jié)方法,在低的大氣壓下利用軸向力和脈沖電流對(duì)粉末進(jìn)行高速加熱固化的燒結(jié)技術(shù)。這種加熱方式能夠施加非常高的加熱溫度,能夠大幅提升致密度(見(jiàn)下圖),將納米粉末的固有性質(zhì)保持在其完全致密的產(chǎn)品中。
SPS系統(tǒng)的基本結(jié)構(gòu)如下圖所示。該系統(tǒng)主要包含垂直加壓系統(tǒng)、水冷系統(tǒng)、氣氛控制系統(tǒng),脈沖電流發(fā)生器和控制器等。粉末材料堆疊在燒結(jié)模具腔室中,在軸向壓力和脈沖電流的共同作用下,溫度迅速升高到高于環(huán)境溫度1000~2500℃,從而在幾分鐘內(nèi)就能生產(chǎn)出高質(zhì)量的燒結(jié)體。
SPS工藝基于電火花放電現(xiàn)象:,高能低壓的脈沖電流在局部顆粒之間瞬間產(chǎn)生高溫,發(fā)生火花等離子體放電,從而產(chǎn)生最佳的熱和電離擴(kuò)散。SPS燒結(jié)溫度范圍從低溫至超過(guò)2000℃,比常規(guī)燒結(jié)低200至500℃。對(duì)于SPS的燒結(jié)機(jī)理目前主要包括以下的過(guò)程:
1、等離子生成
最初由Inoue和SPS工藝發(fā)明者等人研究認(rèn)為,脈沖電流在顆粒觸點(diǎn)之間產(chǎn)生高溫火花甚至等離子體,這也是該工藝被命名的原因。而Inoue等在之后的研究中認(rèn)為由于火花放電引起的粒子接觸電離產(chǎn)生了“脈沖壓力”,促進(jìn)了原子在接觸處的擴(kuò)散。Groza等研究提出脈沖電流在顆粒表面上具有清潔效果,而顆粒之間沒(méi)有形成氧化。
是否產(chǎn)生等離子體尚未通過(guò)實(shí)驗(yàn)直接證實(shí)。因此,沒(méi)有確鑿的證據(jù)證明等離子體在SPS過(guò)程中的生成。等離子體放電的發(fā)生仍然存在爭(zhēng)議,但目前普遍認(rèn)為放電現(xiàn)象會(huì)在微觀水平上發(fā)生。
2、電塑效應(yīng)
目前的研究認(rèn)為脈沖電流通過(guò)金屬材料時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量的定向漂移的自由電子。漂移電子群頻繁地定向撞擊位錯(cuò),會(huì)對(duì)位錯(cuò)段產(chǎn)生一個(gè)類(lèi)似于外加應(yīng)力的電子風(fēng)力,促進(jìn)位錯(cuò)在其滑移面上的移動(dòng)。同時(shí),施加脈沖電流時(shí)電能、熱能和應(yīng)力是被瞬時(shí)輸入到材料中,原子的隨機(jī)熱運(yùn)動(dòng)在脈沖電流瞬時(shí)沖擊力作用下獲得足夠的動(dòng)能離開(kāi)平衡位置,原子的擴(kuò)散能力加強(qiáng),位錯(cuò)更容易滑移、攀移,從而提高了金屬的塑性。
3、焦耳加熱
由于電流通過(guò)顆粒而引起的焦耳加熱有助于在機(jī)械壓力下焊接顆粒。導(dǎo)電顆粒表面上產(chǎn)生的強(qiáng)烈焦耳加熱效應(yīng)通常會(huì)達(dá)到沸點(diǎn),從而導(dǎo)致粉末表面的局部蒸發(fā)或清潔。
4、脈沖電流
在燒結(jié)的過(guò)程中脈沖電流會(huì)產(chǎn)生:火花等離子體、火花沖擊壓力、焦耳加熱和電場(chǎng)擴(kuò)散效應(yīng)。
相比于傳統(tǒng)的電燒結(jié)工藝,SPS工藝中粉末顆粒表面更容易凈化和活化,微觀水平下表現(xiàn)為原子,位錯(cuò),空位等更容易發(fā)生運(yùn)動(dòng),宏觀表現(xiàn)為材料更容易發(fā)生形變。在短時(shí)間內(nèi),較低溫度下更容易獲得高質(zhì)量的燒結(jié)體。下圖說(shuō)明了脈沖電流如何流過(guò)SPS燒結(jié)模具內(nèi)的粉末顆粒。
SPS工藝是一種電燒結(jié)技術(shù),它將來(lái)自于脈沖發(fā)生器的脈沖電流施加到顆粒粉末上(見(jiàn)下圖),除了促進(jìn)上述燒結(jié)的因素外,發(fā)生在粉末顆粒之間的有效放電,也促進(jìn)了燒結(jié)。
由火花等離子體和火花沖擊壓力產(chǎn)生的高溫濺射現(xiàn)象消除了存在于粉末顆粒表面上的吸附氣體和雜質(zhì)。
5、機(jī)械壓力
當(dāng)火花放電出現(xiàn)在間隙中或材料顆粒之間的接觸點(diǎn)處時(shí),瞬間產(chǎn)生幾十到幾萬(wàn)攝氏度的局部高溫狀態(tài)(放電柱)。這導(dǎo)致SPS過(guò)程中粉末顆粒表面上的蒸發(fā)和熔化,并且在顆粒之間的接觸區(qū)域周?chē)纬?/span>“頸部”。下圖顯示了火花等離子體形成頸部的基本機(jī)制。
圖a顯示了由于等離子體中的火花引起的頸部形成的初始階段的行為。熱量立即從火花放電柱的中心傳遞到球體表面并擴(kuò)散,使得晶間結(jié)合部分快速冷卻。如圖b所示,其顯示了幾個(gè)頸部,脈沖在顆粒之間一個(gè)接一個(gè)地引起火花放電。即使單個(gè)顆粒,隨著重復(fù)放電,在相鄰顆粒之間形成頸部的位置的數(shù)量也增加。圖c顯示了SPS燒結(jié)晶界的狀態(tài),該燒結(jié)晶界在燒結(jié)進(jìn)一步發(fā)展后發(fā)生塑性變形。
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